little_horse：
1,負(fù)極極柱容易爬酸的解釋鉛酸電池爬酸總在負(fù)極?正極較少?---其真正原因是:正極處于氧化狀態(tài),表面很容易生成一種鈍化層(主要由PbO,PbOX,PbO2組成),阻擋極柱與硫酸的反應(yīng),故不易腐蝕爬酸.負(fù)極柱總處于還原狀態(tài),極柱表面是活性很高的Pb,容易與酸霧反應(yīng)生成PbSO4,同時(shí)在充放電過程中Pb與PbSO4還互相轉(zhuǎn)化,就一步一步地腐蝕進(jìn)去了. 2,氫鎳電池組均衡充電的一個(gè)新穎而實(shí)用的方法氫鎳電池組靠電壓檢測(cè)電流均衡會(huì)及其復(fù)雜,甚至可望不可及,其可靠性也會(huì)及其復(fù)雜.而氫鎳電池有一個(gè)其他電池不具備的特點(diǎn),就是在充滿電和接近充滿電的時(shí)候,如果采用低于0.1C的電流充電,沒有充滿電的電池會(huì)繼續(xù)充電,已經(jīng)充滿電的電池,會(huì)變成熱量而散掉.這樣,沒有充滿電的電池容量就上升了,充滿電的發(fā)熱消耗掉充入電量.采用這個(gè)方法,可以達(dá)到串連電池組的均衡.歡迎網(wǎng)友,特別是氫鎳電池制造商和做氫鎳電池管理的網(wǎng)友進(jìn)行試驗(yàn)交流心得. 如,電池經(jīng)過多次循環(huán)壽命試驗(yàn)以后,容量會(huì)下降.這樣,0.1C就不應(yīng)該再按照標(biāo)稱值來選.例如,電池容量的裕度按照標(biāo)稱值的0.7倍選,是否就應(yīng)該按照標(biāo)稱值的0.07C來選擇.靠發(fā)熱均衡,散熱的設(shè)計(jì)就有要求.低于0.1C充電,時(shí)間應(yīng)該在允許范圍以內(nèi).我是在電動(dòng)自行車氫鎳電池充電器中試驗(yàn)過小電流充電恢復(fù)均衡的試驗(yàn)中獲得成功以后公布的方法.網(wǎng)友也可以驗(yàn)證,對(duì)發(fā)現(xiàn)的問題盡可能交流,共同提高!本主題由老頑童于2009-3-1022:11提升收藏分享評(píng)分 回復(fù)引用訂閱TOP ztx發(fā)短消息加為好友ztx當(dāng)前在線MemberUID29751 帖子499 精華0 積分13039 閱讀權(quán)限100 在線時(shí)間498小時(shí) 注冊(cè)時(shí)間2003-1-31 最后登錄2009-7-22版主2#發(fā)表于2008-1-2722:41|只看該作者3,我在一些帖子上說,補(bǔ)水以后要靜止12~24小時(shí).事實(shí)上,這個(gè)靜止對(duì)恢復(fù)容量很有好處,特別是對(duì)壽命有好處.否則浸潤不均勻,對(duì)補(bǔ)水以后的容量恢復(fù)和修復(fù)硫化都不利.一些網(wǎng)友來信息說補(bǔ)水以后立即進(jìn)行開口補(bǔ)水充電,修復(fù)率不高.我告訴他補(bǔ)水以后的靜止以后,他照做了,修復(fù)率提高不少.希望網(wǎng)友在補(bǔ)水以后,不要急于進(jìn)行下道工序.但是,千萬注意清潔,不要在靜止的時(shí)候?qū)﹄姵貎?nèi)部有沾污,而形成自放電大的問題.給蓄電池添加電解液或水時(shí)要注意以下幾點(diǎn): 電解液高過極板10至15毫米即可;有兩條紅線的蓄電池,電解液不得超過上紅線.電解液太滿會(huì)從蓄電池蓋小孔中溢出.電解液導(dǎo)電,一旦流到蓄電池正、負(fù)兩極之間,就會(huì)形成回路自放電.遇此情況就應(yīng)將電解液擦掉,或用開水沖洗擦凈. 加電解液時(shí)若有東西不慎掉入,千萬不能用金屬物去撈,應(yīng)用木棒夾出雜質(zhì);如用鐵絲或銅絲去撈,金屬分子會(huì)在硫酸的腐蝕下進(jìn)入蓄電池形成自放電,而損壞蓄電池. 蓄電池在充放電過程中,電解液中的水會(huì)因?yàn)殡娊夂驼舭l(fā)而逐漸減少,導(dǎo)致電解液面下降.如果不及時(shí)補(bǔ)充的話,有可能縮短蓄電池的使用壽命,應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充蒸餾水,切忌用飲用純凈水代替.因?yàn)榧儍羲泻卸喾N微量元素,對(duì)蓄電池會(huì)造成不良影響.4,低溫狀態(tài)下鉛酸蓄電池的工作狀態(tài)及其對(duì)策(一)在嚴(yán)寒的冬季,很多鉛酸蓄電池的用戶分別提出要求,希望了解鉛酸蓄電池低溫狀態(tài)下的各種工作狀態(tài).本文摘錄了徐曼珍的文章,供網(wǎng)友參考.本文就低溫鉛酸蓄電池的影響和對(duì)策提出看法.一、低溫狀態(tài)下電池的工作狀態(tài)1、溫度對(duì)鉛酸蓄電池極化的影響在鉛酸蓄電池充放電過程,存在電化學(xué)極化和濃差極化,兩種極化作用,參數(shù)用交換電流密度i0和工作電流id來表征.若i0小,則濃差極化作用大;又若i小,則電化學(xué)極化作用大.正極交換電流密度i0約為3.2×10(-4)A/cm2,負(fù)極交換電流密度約為5×10(-6)A/cm2.所以電池工作電流密度i若小于交換電流密度i0,電池的電化學(xué)極化影響會(huì)增大,尤其嚴(yán)重的是負(fù)極板的電化學(xué)會(huì)更嚴(yán)重.倘若電池工作電流較大,達(dá)到id>i0,電池中濃差極化嚴(yán)重,則大電流充放電受濃差極化的影響.試驗(yàn)表明,鉛酸蓄電池工作溫度降至0℃以下充電,在充電初始負(fù)極板會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的濃差極化,使電池充電接受能力被限制.2、溫度對(duì)電池容量的影響同容量系列電池,以相同的放電速率,在一定環(huán)境溫度范圍內(nèi)放電時(shí),使容量隨溫度升高而增加,隨溫度降低而減少,其原因有有以下幾點(diǎn):a.電池電動(dòng)勢(shì)與工作溫度有關(guān)電池電動(dòng)勢(shì)是環(huán)境溫度t的函數(shù),而電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)為正值.所以,在較高的工作溫度下放電,可以獲得較大的電量.b.低溫對(duì)負(fù)極活性物質(zhì)利用率的影響通常,電池在低溫狀態(tài)下放電,負(fù)極活性物質(zhì)利用率極低.如閥控密封蓄電池在-10℃環(huán)境溫度下放電時(shí),負(fù)極板容量僅達(dá)35%額定容量.在低溫工作條件下,負(fù)極板海綿鉛極易變成小尺寸的晶粒,且小孔又易被凍結(jié)和堵塞,從而減少了活性物質(zhì)利用率.假若海綿狀狀可能變成致密的硫酸鉛層,使電池中止放電.這種現(xiàn)象成為鈍化.電池在放電過程,兩級(jí)活性物質(zhì)逐漸形成硫酸鉛,這種硫酸鉛隨放電時(shí)間增加而逐步向電極深處擴(kuò)展,從而活性物質(zhì)中的微孔變窄,同時(shí)電極區(qū)至反映區(qū)距離增大,又使擴(kuò)散速度變小.這樣部分小孔被堵塞,被堵塞的小孔內(nèi)部電解液很快變稀,所以在低溫下這種小孔發(fā)生凍結(jié).溫度越低,小孔堵塞現(xiàn)象加劇,導(dǎo)致活性物質(zhì)利用率降低.c.溫度對(duì)正極活性物質(zhì)利用率的影響閥控式密封鉛酸蓄電池在-10℃環(huán)境溫度下放電,正極活性物質(zhì)的容量可達(dá)75%,說明其活性物質(zhì)的利用率高于負(fù)極板.依據(jù)試驗(yàn)得出,正極板溫度系數(shù)的容量為負(fù)值,使其在低溫下具有較高的電極電勢(shì),因而在低溫下正極放電率大于負(fù)極.這樣在負(fù)極生成致密層硫酸鉛之前,正極的氧化鉛轉(zhuǎn)化為硫酸鉛的過程便已結(jié)束.所以正極的低溫下不生成細(xì)密小尺寸硫酸鉛晶粒.換言職,即使在惡劣的條件下放電,也不發(fā)生“鈍化”現(xiàn)象.d.高溫對(duì)電池容量的影響在環(huán)境溫度10~45℃范圍內(nèi),鉛蓄電池容量隨溫度升高而增加,如閥控密封鉛酸蓄電池在40℃下放電電量,比25℃下放電的電量大10%~15%.因?yàn)樵谳^高溫度條件下放電,電解液粘度降低,從而減小了濃差極化的影響.同時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)也升高,在兩者綜合影響下,使電池發(fā)電量增加.若環(huán)境溫度40℃~45℃條件下放電,則電池容量明顯減小.因?yàn)檎龢O活性物質(zhì)β氧化鉛到達(dá)極限破壞溫度,即結(jié)構(gòu)遭到破壞,變?yōu)榇罂椎目锥聪喾指畹牧Ｗ蛹象w.這種物質(zhì)若放電轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徙U,其顆粒間形成電氣絕緣.所以電池容量反而減小.e.環(huán)境溫度和電池容量的關(guān)系的計(jì)算式依據(jù)我國標(biāo)準(zhǔn),閥控式密封鉛酸蓄電池放電時(shí),若溫度不是標(biāo)準(zhǔn)溫度(25℃),則需將實(shí)測(cè)電量換算成標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)際電量,Ce,即Ce=Cr/[1+K(t-25)]式中:Cr——非標(biāo)準(zhǔn)溫度下電池放電量; t——放電的環(huán)境溫度; K——溫度系數(shù),10小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.006/℃,3小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.008/℃,2小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.0085/℃,1小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.01/℃.例如:一個(gè)標(biāo)稱10AH的電池,以2小時(shí)率放電,在不同的環(huán)境溫度條件下按照1式計(jì)算,電池容量如表1.表1在不同溫度下電池的容量溫度(℃)-25 -20 -15 -10-5 0 5容量(Ah)5.756.186.67.037.457.888.3 10 15 20 25 30 35 408.739.159.581010.4310.8511.28實(shí)測(cè)電池容量,在-10℃條件下接近于準(zhǔn)確,在-10℃以下時(shí),容量下降比表1的數(shù)值還要低.3、溫度對(duì)電池內(nèi)阻的影響在0℃~30℃環(huán)境溫度下放電,電池的內(nèi)阻隨溫度升高而降低,反之電池溫度降低時(shí),電池的內(nèi)阻逐漸增大,電池內(nèi)阻與溫度呈直線變化關(guān)系.所以電池放電工作溫度在0℃~30℃范圍電解液的導(dǎo)電性好,同時(shí)電解液中氫離子和硫酸根離子向活性物質(zhì)擴(kuò)散速度也較高,不僅僅改善了濃差極化影響,又使電極反應(yīng)速度提高,進(jìn)一步改善了電化學(xué)極化的影響,所以蓄電池放電量增多.當(dāng)環(huán)境溫度降至0℃以下,溫度每降低10℃,內(nèi)阻約增大15%左右,因?yàn)榱蛩崛芤赫扯茸兇?所以增大了硫酸溶液比電阻,而加重了電極極化影響.蓄電池容量會(huì)明顯減小.4、溫度對(duì)充放電的影響反復(fù)進(jìn)行放電和低壓恒壓充電時(shí)循環(huán),初期由于電池存在熱傳導(dǎo),所以溫度并不高,若反復(fù)地進(jìn)行充放電循環(huán),電解液溫度會(huì)十分高.倘若在低溫下充電,擴(kuò)散電流密度明顯減小,而交換電流密度減小不多,所以濃差極化加劇,則引起充電效率的降低.另一方面上次放電的硫酸鉛在低溫下的飽和度,又使電池充放電反應(yīng)阻力增加,因而進(jìn)一步降低了充電效率.倘若電池在10℃以上的環(huán)境溫度下充電,極化作用明顯減小,硫酸鉛溶解速率和溶解度都可提高,加之在較高溫度下氧擴(kuò)散速率也增大,在這些在綜合因素影響下使電池充放電效率提高.由于低溫下的充電能力是與充電前電池狀態(tài)有關(guān).試驗(yàn)表明,如在-18℃下要獲得最高的充電效率,要求上次放電做到:(1)低溫快速放電.(2)放電到充電之間的開路存放溫度越低越好.在這種條件下生成的硫酸鉛顆粒最小,而且又來不及重新結(jié)晶長大,所以一旦被充電時(shí),硫酸鉛具有較大的溶解速率.回復(fù)引用TOP ztx發(fā)短消息加為好友ztx當(dāng)前在線MemberUID29751 帖子499 精華0 積分13039 閱讀權(quán)限100 在線時(shí)間498小時(shí) 注冊(cè)時(shí)間2003-1-31 最后登錄2009-7-22版主3#發(fā)表于2008-1-2821:45|只看該作者5,電池產(chǎn)生熱失控電池發(fā)高熱和高內(nèi)壓才能夠鼓肚子.電池發(fā)熱的原因,往往是電池的氧循環(huán)高.充電的大量析氣,固然與充電器的氣壓高與恒壓值高有關(guān).另外,充電器恒壓值高.電池就更加容易失水,電池失水以后,隔板的空隙率大,有利于電池的氧循環(huán)究更加容易氧循環(huán),發(fā)熱形成熱失控的概率就大大增加.簡單的把恒壓值做低,又容易產(chǎn)生欠充電,特別是冬季會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的欠充電,導(dǎo)致電池容量下降比較快.所以,降低恒壓值也未必好.不降低恒壓值夏季就很容易出現(xiàn)電池?zé)崾Э?現(xiàn)在電動(dòng)車充電器往往會(huì)就高不就低的,所以夏季熱失控相當(dāng)嚴(yán)重.為了避免熱失控,采取過不少措施.1、降低恒壓值,會(huì)出現(xiàn)冬季欠充電的.網(wǎng)友有一個(gè)比較好的方法,就是在充電器的輸出串聯(lián)二極管,降低0.7V~1.4V,到冬季再去掉這個(gè)二極管.對(duì)沒有電子技術(shù)知識(shí)的不可取.自動(dòng)化的方法是對(duì)恒壓值進(jìn)行溫度補(bǔ)償,自動(dòng)調(diào)節(jié)恒壓值.2、提前給電池補(bǔ)水,減少氧循環(huán)的通道,也緩解了電池的發(fā)熱.3、凡是電池在充電的時(shí)候出現(xiàn)熱失控的,都有一個(gè)特征的就是恒壓狀態(tài)下電流反生,如果設(shè)計(jì)了一個(gè)邏輯,電流下降了不反升也可以避免電池出現(xiàn)熱失控.4、電池出現(xiàn)嚴(yán)重的熱失控,還需要熱積累.于是加充電的定時(shí)器.但是,就是加了定時(shí)器的,對(duì)已經(jīng)充滿電的電池繼續(xù)充電或者對(duì)放電不多的電池繼續(xù)充電還會(huì)發(fā)生熱失控.在36121充電器中設(shè)置了數(shù)字式恒壓值溫控,夏季會(huì)隨著溫度升高,依據(jù)環(huán)境溫度自動(dòng)降低恒壓值,同時(shí)還具備了充電電流不反升的邏輯功能.就目前的用戶調(diào)查看,沒有一例發(fā)生熱失控的.我拿了已經(jīng)出現(xiàn)熱失控前兆的電池,就是發(fā)現(xiàn)電池發(fā)熱,恒壓期間充電電流反升的電池,放倒26121充電器上.多次做深循環(huán),電池會(huì)自動(dòng)的脫離熱失控的.恢復(fù)到普通三段式的充電器中,幾個(gè)循環(huán)就又出現(xiàn)熱失控前兆,繼續(xù)做下去,電池照樣熱失控而鼓肚子報(bào)廢.6,過充電修復(fù)1、過充電和過放電在鉛酸蓄電池制造的過程中是經(jīng)常使用的.我們知道,鉛酸蓄電池在制造期間,正極板阿爾法氧化鉛和貝塔氧化鉛是均勻混合的,而不是類似于樹枝和樹葉的狀態(tài).因此,一些處于表面的阿爾法氧化鉛參與放電生成貝塔氧化鉛是必要的.這樣,形成以阿爾法氧化鉛為樹干,貝塔氧化鉛形成樹葉的狀態(tài),可以形成電池的容量上升.這也就是國際標(biāo)準(zhǔn)和國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的電池容量測(cè)試允許3次充放電,而新電池每次充放電都表現(xiàn)為容量的提升.其實(shí)質(zhì)就是電池正極板表面的阿爾法氧化鉛轉(zhuǎn)變?yōu)樨愃趸U導(dǎo)致電池容量上升的過程.這樣,電池的化成過程和電池的初充電過程,需要過充電和過放電,來形成正極板阿爾法氧化鉛和貝塔氧化鉛的樹枝樹干形狀的排列.2、過充電修復(fù)過充電可以恢復(fù)電池正負(fù)極板的活性物質(zhì)利用率,但是,過充電往往會(huì)形成比較強(qiáng)烈的副反應(yīng).這些副反應(yīng)主要表現(xiàn)為大量失水和析氣過程中對(duì)正極板的沖刷而導(dǎo)致正極板軟化.目前多少人看到了提高活性物質(zhì)利用率這個(gè)效果,而無法實(shí)現(xiàn)即實(shí)現(xiàn)過充電修復(fù),又不損傷電池正極板.這是我特別擔(dān)心的問題.如何利用過充電提高活性物質(zhì)利用率,而減少電池的析氣對(duì)正極板的沖刷和失水呢?簡單的方法就是在小電流的狀態(tài)下,提高充電電壓.從電化學(xué)的教科書中都可以查到,如果充電電流低于5%C,氧循環(huán)開始增加,如果低于1%C電流充電,氧循環(huán)電流會(huì)大于副反應(yīng)電流,如果充電電流在0.1%C,產(chǎn)生的氧氣可以實(shí)現(xiàn)完全復(fù)合,這樣實(shí)現(xiàn)不失水,也不沖刷正極板.而0.1%的充電電流,與電池自放電電流接近了,一些舊電池的自放電會(huì)增加,這樣,0.1%C的電流充電,會(huì)被電池的自放電所吸收.這樣,在電池外部就無法判斷0.1%C的充電電流是否用于過充電.如果采用依據(jù)電池充電電壓的方法判斷,同時(shí)變流充電的方法,可以實(shí)現(xiàn)這個(gè)目的.回復(fù)引用TOP ztx發(fā)短消息加為好友ztx當(dāng)前在線MemberUID29751 帖子499 精華0 積分13039 閱讀權(quán)限100 在線時(shí)間498小時(shí) 注冊(cè)時(shí)間2003-1-31 最后登錄2009-7-22版主4#發(fā)表于2008-1-3023:18|只看該作者回復(fù)#3ztx的帖子7,蓄電池怎么樣補(bǔ)水(abt-bj)電動(dòng)自行車用閥控密封式鉛酸蓄電池補(bǔ)水方法1、準(zhǔn)備工作用純水和分析純硫酸配置硫酸溶液電解液,比例是,500ml純水,加入0.5ml純硫酸.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)的橡膠排氣閥備用.工具:起子、吸管(可以用一次性針管代替),透明聚乙烯管,直徑要適合吸管(針管)吸口.ABS膠.2、順著排氣孔撬開電池上方的蓋板.一些電池的蓋板是ABS膠粘接的,一些電池是螺紋扣連接的.注意撬開蓋板的時(shí)候,不要損壞蓋板.這時(shí)可以看到6個(gè)排氣閥的橡膠帽.3、打開橡膠帽,露出排氣孔,通過排氣孔可以看到電池內(nèi)部.一些電池的排氣閥是可以旋開的,如天能電池就是如此.一些電池的橡膠帽周圍還有一些填充物,注意包管填充物.4、用滴管吸入配制好的電解液由排氣孔注入電解液.電解液要恰好覆蓋極板1mm.5、把灌好電解液的電池用透氣的遮擋物覆蓋蓋上排氣孔以防止灰塵落入排氣孔,靜止24小時(shí),觀察排氣孔內(nèi)部的電解液,應(yīng)該有流動(dòng)的電解液,否則要補(bǔ)充電解液.6、在排氣孔沒有覆蓋的條件小給標(biāo)稱12V的電池進(jìn)行16.2V恒壓限流充電.充電時(shí)最好把電池放在耐酸的容器內(nèi),防止溢出的電解液污染環(huán)境.在電池充電電流下降到400mA~300mA或者電壓達(dá)到16.2V三小時(shí)以后,認(rèn)為電池初次充電充滿.7、初次充電結(jié)束以后,檢查電池表面是否還有電解液,如果沒有電解液,應(yīng)該補(bǔ)充電解液以后,再次進(jìn)行恒壓限流充電,如果6個(gè)格里邊還有電解液,用吸管吸出多余的電解液.8、采用14.8V恒壓限流充電,一直到充電電流下降到300mA.9、蓋上排氣閥,再次安裝排氣閥以后,注意恢復(fù)填充物.如果是打開的橡膠排氣閥,最好更換,如果特性很好,也可以不更換但是一定要檢查其彈性,如果彈性不好,就必須要找好的排氣閥更換.10、蓋上電池蓋板,如果是膠接的,應(yīng)該涂膠粘接.再靜止24小時(shí),待膠完全凝固,再次進(jìn)行14.8V恒壓限流充電,一直到充電電流下降到300mA.11、再次測(cè)試電池容量,判斷電池容量是否恢復(fù).我是蕭山的小韓,我感覺補(bǔ)水時(shí)機(jī)和補(bǔ)水后靜止時(shí)間的問題值得探究,我覺得水最好在放電后加,因?yàn)閯偝錆M時(shí)電池里有氣體,翹蓋時(shí)閥帽可能沖上來,如里面有水會(huì)帶出到人身上或臉上,關(guān)于靜止的問題,我覺得為節(jié)省時(shí)間,不要千篇一律靜止那么多時(shí)間,如加水量多就應(yīng)該多點(diǎn)時(shí)間靜止,如加水很少,也就是說里面水還富,就可即刻充電為好啄木鳥先生已經(jīng)提供了電池補(bǔ)水方法.我又找到天能電池的說明書,上面也有補(bǔ)水方法.不過,天能電池的排氣閥是可以旋下的,電池的蓋板是可以摘下來的,其它電池不一定都是這樣.有一些電池蓋板是膠粘的,沒有可旋開的單向閥,就只能打開排氣閥的橡膠帽來注水.充滿電處理完成以后再蓋上排氣閥的膠帽.另外,注意:1、打開膠帽時(shí)間不要太長,否則隨著空氣中的雜質(zhì)會(huì)進(jìn)入電池,而影響電池壽命;2、所謂“補(bǔ)充液”必須是專用的,不能使用所謂飲用純水,可以到買汽車電池的商店中購買.3、一定處理好膠帽. 電動(dòng)自行車使用的閥控密封式鉛酸蓄電池補(bǔ)水方法——天能使用說明書中摘錄當(dāng)蓄電池使用到壽命終止(容量減少40%)時(shí),可將電池進(jìn)行維護(hù)以使其恢復(fù)容量,延長電池使用壽命,具體方法為:1、順著排氣小孔撬下電池上方薄片面蓋(該蓋為達(dá)扣連接,非膠粘接.);2、旋下單向閥(6只);3、向電池注入適當(dāng)專用補(bǔ)充液,使電池為富液狀況(約15~30ml);4、用0.15~0.2C5電流進(jìn)行充電6~10小時(shí),每只蓄電池電壓達(dá)16.2V以上,且2小時(shí)不變表示電池已經(jīng)充足,并停止充電.5、電池停止充電后,用隨車充電器充電1小時(shí),在充電過程中,用吸酸器吸出多余的電解液,使電池為準(zhǔn)貧液狀態(tài)(如果此時(shí)電解液吸不出則表示為欠液,還需注入一些補(bǔ)充液)充電時(shí)最好放在容器里,防止充電時(shí)電解液溢出而污染四周地面.6、旋緊單向閥(6只),防止電解液滲漏;7、蓋上面蓋,擦拭干凈后即可上車使用.8,我曾經(jīng)給到訪的網(wǎng)友做一個(gè)比喻,在正常的電池中,電池正極板的氧化鉛是由α氧化鉛和β氧化鉛組成的.其中,α氧化鉛好像是喬木的樹干和樹枝,β氧化鉛好像是樹葉.而光合作用主要是樹葉,當(dāng)然樹干也會(huì)由一些光合作用,但是很少,主要是靠樹葉.而光合作用是維持大樹生存的重要條件之一.沒有光合作用,大樹將死亡. 這個(gè)大樹有一個(gè)奇特的特性,就是樹枝干一旦參與光合作用,將變成樹葉.如果樹葉多了,光合作用會(huì)增加.但是,樹枝少了,沒有支持作用,樹葉會(huì)重疊,互相遮擋,也使得光合作用下降.產(chǎn)生這個(gè)效應(yīng)的原理就是α氧化鉛只能夠在堿性環(huán)境中生成,在酸性環(huán)境中只能夠生產(chǎn)β氧化鉛,而電池是在酸性環(huán)境中工作的.如果α氧化鉛一旦參與放電,再充電就只能夠生成β氧化鉛.也就是樹枝和樹干變成了樹葉.開始的時(shí)候,光合作用也可能增加,但是很快樹葉堆積在一起,遮擋了陽光,光合作用反而下降了.樹枝和樹干少了,我們就說電池的正極板軟化了.一堆沒有樹枝和樹干連接的樹葉,就會(huì)脫離正極板.所以加液的時(shí)候,在充電析氣的時(shí)候,β氧化鉛就脫離了極板,形成了我們看到的“黑液”.產(chǎn)生正極板軟化的原因比喻如下:大電流放電狀態(tài).電池正極板表面的氧化鉛參與反應(yīng)快,深層的氧化鉛反應(yīng)以后形成的局部硫酸已經(jīng)轉(zhuǎn)化為水了,缺少參與反應(yīng)的硫酸,而隔板中的硫酸擴(kuò)散首先達(dá)到表面,所以表面的α氧化鉛液被迫參與反應(yīng),再充電以后就形成了β氧化鉛.樹枝就變成了樹葉,正極板軟化就產(chǎn)生了.如果采用比較緩慢的放電,硫酸擴(kuò)散可以供給深層的氧化鉛參與反應(yīng),樹枝的損失就少一些.這樣,大電流放電是電池產(chǎn)生正極板軟化的第一位原因.所以電摩的電池多數(shù)都會(huì)有正極板軟化的現(xiàn)象產(chǎn)生.第二個(gè)原因,就是深度放電.就是表面的β氧化鉛已經(jīng)不夠用了,所以α氧化鉛也不得不參與反應(yīng),也形成了樹枝變成了樹葉,導(dǎo)致正極板軟化.正極板軟化,會(huì)使得脫落于樹枝的樹葉會(huì)遮擋陽光,也就是術(shù)語中說的脫落的氧化鉛會(huì)堵賽通孔,形成了半通孔和閉孔,堵塞了硫酸的通道,使得被堵塞的氧化鉛不能夠參與反應(yīng),電池的容量也會(huì)明顯的下降.電池正極板析氣,會(huì)產(chǎn)生對(duì)正極板的沖刷作用,也會(huì)使得正極板軟化產(chǎn)生.所以,大量析氣不僅僅是會(huì)產(chǎn)生失水,而且也會(huì)形成一些正極板軟化的條件.就我一般的經(jīng)驗(yàn)來說,我這樣講,如連畫圖,網(wǎng)友都會(huì)形成一個(gè)比較深刻的印象的.新電池為什么前幾次充電容量會(huì)上升?也可以用正極板的軟化過程來解釋.新電池的正極板的α氧化鉛和β氧化鉛是均勻分布的,一定會(huì)有一些α氧化鉛分布在表面,而參與化學(xué)反應(yīng).經(jīng)過充放電以后,這些在酸性環(huán)境中的α氧化鉛只能夠生成β氧化鉛,電池容量上升了.所以,電池的標(biāo)準(zhǔn)都規(guī)定了,電池容量的測(cè)試在一次充放電達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)要求的時(shí)候,可以進(jìn)行3次充放電.以外開始幾次充放電的電池容量是上升的.這也就是我們說的電池活化.如果網(wǎng)友理解了正極板軟化的道理,也就知道了為什么電摩電池的壽命不長,也理解了我說電池修復(fù)儀對(duì)電摩電池修復(fù)的效率有限的道理了.目前,對(duì)于正極板軟化還沒有可以修復(fù)的方法,其原因就是在酸性環(huán)境中基本上不能夠生成α氧化鉛.我也試圖對(duì)正極板軟化的電池進(jìn)行過一些修復(fù),就是采用小量析氣的方法,把堵塞的半通孔和閉孔疏通.這個(gè)方法可以達(dá)到暫時(shí)的效果,但是不長久.我看到一些人利于析氣的方法修復(fù)了電摩的電池,但是,很快就又反回來了.我不想愚弄用戶.“貨物出門,蓋不退換”,會(huì)影響自己的形象的,得不償失.僅僅在戰(zhàn)場(chǎng)上會(huì)采用這種方法,應(yīng)急嗎.打完仗就把電池報(bào)廢還可以.趙老師:正極板軟化,β氧化鉛就脫離了極板,形成了我們看到的“黑液”.實(shí)際上就是我們常說的鉛板脫落對(duì)嗎?黑液中的β氧化鉛是導(dǎo)電的,在靜止?fàn)顟B(tài)它會(huì)沉淀在電池的底部,慢慢地堆積起來,當(dāng)其堆積到相當(dāng)高時(shí),它就會(huì)把正負(fù)兩個(gè)極板短路了,使該格電壓為“0”伏,此時(shí)該電池就徹底報(bào)廢了.這是所有修復(fù)儀沒法修復(fù)的一種電池.該種現(xiàn)象在汽車用的開口電池中最常見,其中當(dāng)汽車在行進(jìn)中,電解液受振動(dòng)不斷沖刷極板,也是其形成脫落的原因之一.在密封電池中電解液是吸附在羊毛粘等中介材料中,β氧化鉛的脫落也只能依附在中介材料上,但當(dāng)加水后充電,電介液會(huì)在電池內(nèi)循環(huán),形成了黑水.以上說法是否確切?現(xiàn)在的密封電池都是采用了玻璃纖維棉,而不是羊毛粘了.其他的過程都是這樣的.您的理解很對(duì)!鉛酸蓄電池行業(yè)一般會(huì)認(rèn)為,電池的失水和硫化都是電池處于非正常使用而引起的,如果電池發(fā)生正極板軟化,就會(huì)認(rèn)為是電池完成了壽命期間的使命.但是,在動(dòng)力型電池里邊,大電流的充放電和析氣的沖刷以及過放電會(huì)導(dǎo)致電池正極板的提前軟化,形成失效.一些電池在失水以后,正極板反應(yīng)面積下降,使得單位面積的電流密度上升,也與大電流放電的失效機(jī)理差不多;硫化會(huì)是的負(fù)極板真實(shí)反應(yīng)面積下降.所以,失水和硫化也是產(chǎn)生正極板提前出現(xiàn)軟化的一個(gè)重要原因.我看到一些控制比較好的車,其充電器的最高充電電壓控制的比較合適,控制器的過流和欠壓保護(hù)也比較好,電池使用時(shí)間也比較理想.電池最終的壽命會(huì)表現(xiàn)為正極板軟化.這樣的電池修復(fù)也會(huì)有效果,但是不會(huì)很理想.對(duì)于一些控制比較好的車,一些用戶不是每天都充電,導(dǎo)致電池經(jīng)常處于深放電狀態(tài),比每天都充電的要提前出現(xiàn)正極板軟化的現(xiàn)象.現(xiàn)在,對(duì)于是否每天都充電,會(huì)有不同的看法.也應(yīng)該看到,不少充電器在浮充階段的電壓過高,繼續(xù)析氣,所以,以后如果遇到這樣的充電器就應(yīng)該減少充電次數(shù),以緩解失水.如果充電器的浮充電壓不是那么高,還是盡可能使電池處于淺循環(huán)狀態(tài)為好.單純硫化的和失水的電池就沒有黑色的水冒出來,凡是有黑色的水冒出來,都反映了正極板軟化.網(wǎng)友或許已經(jīng)知道,電池的壽命失效主要是“正極板軟化”、“負(fù)極板硫化”和“失水”.其中,硫化和失水已經(jīng)有方法可以恢復(fù),但是對(duì)于正極板軟化是無法修復(fù)的.從容量壽命循環(huán)試驗(yàn)曲線看,電池的壽命區(qū)間主要在標(biāo)稱容量的90%~60%之間,在電池容量低于50%以后,往往是電池每次使用都有明顯的容量下降,在這個(gè)容量壽命區(qū)間,電池使用時(shí)間已經(jīng)不長了.從失效模式看,電池開始的失水和硫化,會(huì)使一部分極板的真實(shí)反應(yīng)面積下降,去掉不反應(yīng)極板內(nèi)部的無效部位,而充放電電流集中在有效部位,形成電流密度增加,導(dǎo)致加速有效部位的正極板軟化.消除加水的時(shí)候“泛黑液”,形成了不可修復(fù)的的部分.如果電池在缺水或者硫化不十分嚴(yán)重的時(shí)候就進(jìn)行補(bǔ)水和除硫,保持了極板電流密度不大,電池的壽命會(huì)延長很多.我看到了一些電池采用使用6~8個(gè)月就進(jìn)行補(bǔ)水和除硫的電池,使用壽命會(huì)大大延長.一些電池供應(yīng)商提出,在電池使用6~8個(gè)月進(jìn)行一次修復(fù)和容量檢測(cè),配組,可以繼續(xù)其保用期,否則視為放棄保用期的權(quán)利.這樣做有其合理的部分.所以,我建議在經(jīng)銷電池的時(shí)候,配備電池修復(fù)設(shè)備,定期對(duì)電池檢修,可以有效的延長電池的使用壽命,提高增加的聲譽(yù),擴(kuò)大知名度,以此來繼續(xù)拓展自己的市場(chǎng)份額.回復(fù)引用TOP ztx發(fā)短消息加為好友ztx當(dāng)前在線MemberUID29751 帖子499 精華0 積分13039 閱讀權(quán)限100 在線時(shí)間498小時(shí) 注冊(cè)時(shí)間2003-1-31 最后登錄2009-7-22版主5#發(fā)表于2008-1-3023:21|只看該作者9,很多網(wǎng)友在發(fā)現(xiàn)電池在充電的時(shí)候發(fā)熱,并且不變燈.這是電池進(jìn)入熱失控的前兆.如果不及時(shí)停止充電,將出現(xiàn)電池鼓脹的嚴(yán)重問題,導(dǎo)致電池報(bào)廢.對(duì)于這樣的電池,我們一方面建議用戶降低充電器的恒壓值,另外就是建議用戶對(duì)電池實(shí)施補(bǔ)水.很多用戶會(huì)發(fā)現(xiàn),電池經(jīng)過補(bǔ)水以后,電池的熱失控現(xiàn)象緩解了,甚至消逝了.這是什么原因?在這里,我是這樣分析的.密封電池的熱失控來自與氧循環(huán).而氧循環(huán)的通道來自與正極板穿透隔板的空隙進(jìn)入負(fù)極板,被還原.在電池失水以后,隔板的空隙增加,也增加了氧循環(huán)的通道,加強(qiáng)了氧循環(huán)的作用,發(fā)熱量就增加了.補(bǔ)水以后,電解液堵塞了部分氧循環(huán)通道,放慢了氧循環(huán)速度,發(fā)熱也降低了.補(bǔ)水以后,電池的內(nèi)阻是下降的.但是,電池發(fā)熱可不是歐姆電阻引起的,也不是電化學(xué)引起的,氧循環(huán)產(chǎn)生的熱量差不多是歐姆極化和電化學(xué)極化產(chǎn)生的熱量40多倍!單純電流大,還沒有電池放電的時(shí)候大,哪位見過電池放電的時(shí)候電池會(huì)發(fā)熱的?所以,發(fā)熱的原因不能夠從電流發(fā)熱上去考慮,而是氧循環(huán)的發(fā)熱.也就是相當(dāng)于氧氣燃燒去考慮.10,1、今年電動(dòng)自行車的充電器制造商增加很多,一些比較好的車廠采用了質(zhì)量控制不好的充電器,經(jīng)常出現(xiàn)充電器參數(shù)漂移的.例如,我最近連續(xù)看天津一家不錯(cuò)的車廠采用的充電器接連出現(xiàn)最高充電電壓上漂的問題.電池液連續(xù)出現(xiàn)鼓脹的現(xiàn)象.2、今年春天鉛供貨緊張,一些電池制造商采用鉛的純度不夠,導(dǎo)致電池析氣電壓下降,形成過早的出現(xiàn)激烈的氧循環(huán)而引起電池發(fā)熱.3、很多電池制造商還沒有攻克鉛——鈣——錫——鋁等多元合金的方法,或者因?yàn)槌杀鞠拗茮]有采用,到現(xiàn)在還是采用低銻合金,甚至采用鉛——銻——鎘合金,該電池雖然技術(shù)成熟,但是在密封電池中使用,往往帶來析氣電位低的問題,正極板析氧早且多,這樣也是形成熱失控的前因.4、一些車廠因?yàn)槌杀径芙^采用一些補(bǔ)救措施,如加定時(shí)器來緩解熱失控帶來的影響.回復(fù)引用TOP ztx發(fā)短消息加為好友ztx當(dāng)前在線MemberUID29751 帖子499 精華0 積分13039 閱讀權(quán)限100 在線時(shí)間498小時(shí) 注冊(cè)時(shí)間2003-1-31 最后登錄2009-7-22版主6#發(fā)表于2008-2-101:17|只看該作者回復(fù)#6zotefg的帖子11,電池在充電期間,可以描繪一張電池的“電壓——時(shí)間”曲線.由于電池電壓上升的不快,甚至可以采用人工記錄.我在外邊工作期間,不可能帶著負(fù)載的儀器設(shè)備,但是描繪充電曲線有手表和電壓表就可以了.非常方便.在描繪充電曲線的時(shí)候,把數(shù)據(jù)計(jì)入EXCELL,再計(jì)算單位時(shí)間的電壓增量,就可以知道電壓上升的速率.在電池開始析氣的時(shí)候,氣泡覆蓋極板,相當(dāng)于真實(shí)面積下降,電池的電壓增量明顯上升.這就是極板開始析氣的象征.斜率越大,析氣越嚴(yán)重.采用充電曲線的方法測(cè)試析氣,比看電池排氣泡的方法快捷.而排氣泡的方法要滯后很多.原因是氣體進(jìn)入氣室,增壓,開閥,都要有時(shí)間.而通過測(cè)量電壓曲線的方法分析析氣是電子的速度.非?？旖轀?zhǔn)確.依據(jù)鉛鈣錫鋁合金的析氣電壓比鉛銻鎘合金的高,可以通過充電曲線大致的判斷出采用什么合金的板柵.采用氣體搜集方法估算電池的壽命靠搜集氣體初步檢測(cè)板柵材料的方法鉛鈣錫鋁板柵的析氫電壓比鉛銻鎘材料的析氫電壓高0.1V左右.所以,采用鉛銻鎘板柵的析氫嚴(yán)重.如果給電池設(shè)定的折合單體電池電壓為2.32V左右,鉛鈣錫鋁系列合金的板柵失水少,而鉛銻鎘系列的板柵析氫多.這時(shí)候采用搜集氣體的對(duì)比,就可以粗略的判斷其材料.也容易理解鉛鈣錫鋁系列板柵材料的好處了.電動(dòng)自行車電池失效一般有3種失效模式,就是正極板軟化、負(fù)極板硫化和失水. 如果看單純失水對(duì)電池壽命的影響,排除硫化和正極板軟化對(duì)電池壽命的影響,也可以采用氣體搜集的方法來估算電池的壽命.看鉛酸蓄電池的標(biāo)準(zhǔn),就有“密封反應(yīng)效率”的氣體搜集的方法.又是圖形又是計(jì)算公式,希望有興趣的網(wǎng)友去查標(biāo)準(zhǔn). 密封鉛酸蓄電池在新的時(shí)候,往往含水比較多,沒有達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的貧液狀態(tài),相對(duì)失水比較多,所以,應(yīng)該在電池經(jīng)過10個(gè)循環(huán)以后,再進(jìn)行氣體搜集試驗(yàn). 開始試驗(yàn)時(shí),每次電池都放電到規(guī)定電壓,然后充電,搜集氣體.連續(xù)做5個(gè)循環(huán),每一個(gè)循環(huán)的排氣量不一定完全相同,但是可以做5次平均.然后利用氣體的體積轉(zhuǎn)為水,就會(huì)知道在電池失水到70%的時(shí)候,應(yīng)該循環(huán)的壽命了. 這樣做的數(shù)據(jù)可能會(huì)比預(yù)期的壽命長一些.其原因是,實(shí)際充放電會(huì)有電池不均衡,一些電池失水會(huì)加速,而這種惡性循環(huán)會(huì)加速.還有硫化和正極板軟化也會(huì)增加失水而降低壽命.學(xué)習(xí)做充電器的充電曲線利用休息日,把完全放電的電池.串聯(lián)一個(gè)電流表,并聯(lián)一個(gè)電壓表,每5分鐘記錄一個(gè)電壓值和電流值,然后把這些數(shù)據(jù)錄入到EXCELL里邊,橫軸為時(shí)間,就得到您的充電曲線了.會(huì)非常有趣味的.不信大家做一次,曲線很好看.還可以分析出不少問題.如果不會(huì)分析,網(wǎng)友做出來,我給點(diǎn)評(píng).大家就可以學(xué)會(huì)分析充電曲線了.請(qǐng)1234xuff網(wǎng)友看【熱失控電池的充電曲線】這是費(fèi)勁找到的有熱失控先兆的電池,電池還沒有損壞,但是已經(jīng)出現(xiàn)了充電電流反升的問題.通過恒壓限流的充電器進(jìn)行充電.充電器是采用國內(nèi)銷售量很大的一個(gè)著名的企業(yè)的樣品.以后慢慢分析. 這是一個(gè)盡充盡放的膠體電池電池.從充電電壓曲線看,沒有什么比較大的問題,開始是1.8A恒流充電,到370分鐘時(shí)轉(zhuǎn)到44V恒壓.但是,在44V恒壓狀態(tài),電流應(yīng)該一直下降,而本電池充電到420分鐘以后,電流開始上升,一直上升到限流狀態(tài),電池開始發(fā)高熱.測(cè)量電池殼溫,一直快速上升,一直到530分鐘時(shí),電池殼上端子的溫度達(dá)到80℃,外殼出現(xiàn)微微的軟化,立即強(qiáng)迫終止充電,以保留樣品. 分析: 膠體電池由于進(jìn)入恒壓前后,電池析氣達(dá)到最大,氧復(fù)合也加強(qiáng),電池開始發(fā)熱.而發(fā)熱的電池的充電接受能力大大增加,充電電流不降反升.而增加的充電電流,使電池的析氣量進(jìn)一步增加,氧復(fù)合也增加,電池開始發(fā)高熱.最后,電流一直上升到限流狀態(tài).這是膠體電池?zé)崾Э氐闹饕? 切斷這個(gè)熱反饋的途徑有多種多樣. 現(xiàn)在流行的是增加定時(shí)器.從這個(gè)電池看,如果從充電開始就定時(shí),往往對(duì)沒有完全放電的電池會(huì)失控.如果從進(jìn)入恒壓以后開始定時(shí),就需要定時(shí)在180分鐘,電池已經(jīng)受到損傷.恒壓160分鐘本電池的外殼已經(jīng)出現(xiàn)軟化的跡象.再增加20分鐘,電池肯定損壞. 如果定時(shí)采用低于180分鐘的,如選160分鐘,在冬季,電池的充電接受能力下降,補(bǔ)足充電時(shí)間會(huì)延長,電池將產(chǎn)生欠充電. 我們采取得方式是逐步限流的方式.具體細(xì)節(jié)是,當(dāng)充電電壓達(dá)到規(guī)定的恒壓值以后,降低占空比,相當(dāng)于電流下降,而占空比只降不升,沒有反升的邏輯,就相當(dāng)于逐級(jí)下降電流.這樣,切斷電流反升的途徑,因此,也就切斷了熱反饋的途徑.這樣,從根本上避免了熱失控.這就是該電池在36121充電器上用占空比折算出的電流的充電電流曲線.從電流曲線上看,充電到300分鐘到345分鐘期間,電流沒有變化,這就是電流(占空比)不反升的控制產(chǎn)生了作用.這是在36121充電器上該電池的充電電壓曲線.從電壓曲線上看,最300分鐘到345分鐘時(shí)間內(nèi),電池的電壓自動(dòng)下降,減少了電池的發(fā)熱量. 在這個(gè)圖中,也可以看到,電池充電開路電壓和充電峰值電壓的差別,通過這個(gè)差別,可以計(jì)算出電池內(nèi)阻及其內(nèi)阻的變化.其中,黃色的是設(shè)定的恒壓值,是通過溫度計(jì)算出來的.為了誘發(fā)熱失控,當(dāng)時(shí)的環(huán)境溫度設(shè)定的比較高,充電的恒壓值自動(dòng)調(diào)低.圖中可以看出,恒壓值是42.2V. 這個(gè)測(cè)量是非常麻煩的,取樣時(shí)間要到微秒量級(jí),一般的數(shù)字存儲(chǔ)示波器都是難以讀準(zhǔn)確的,我們是從控制芯片中讀取得數(shù)據(jù).12,硫酸鹽化及防止方法——朱松然教授如是說硫酸鹽化極其防止方法(摘自朱松然老師的《鉛蓄電池技術(shù)》)正常的鉛蓄電池在放電時(shí)形成硫酸鉛結(jié)晶,充電時(shí)比較容易地還原為鉛.如果電池地使用和維護(hù)不善,例如經(jīng)常充電不足或過放電,負(fù)極上就會(huì)逐漸形成一種粗大堅(jiān)硬的硫酸鉛.這種硫酸鉛用常規(guī)的方法充電很難還原,要求充電電壓很高,由于充電時(shí)充電接受能力很差,大量析出氣體.這種現(xiàn)象通常發(fā)生在負(fù)極,被稱為不可逆硫酸鹽化,它引起蓄電池容量下降,甚至成為蓄電池壽命終止的原因.一般認(rèn)為,這種不可逆硫酸鹽化的原因是硫酸鉛的重結(jié)晶,粗大結(jié)晶形成之后溶解度減少.硫酸鉛的重結(jié)晶使晶體變大,是由于多晶體系傾向與減少小其表面自由能的結(jié)果.從結(jié)晶過程的規(guī)律可知,小結(jié)晶尺寸的溶解度大于大結(jié)晶尺寸的溶解度.因此,當(dāng)長期存放或過放電時(shí),大量的硫酸鉛存在,再加上硫酸濃度和溫度的波動(dòng),個(gè)別的硫酸鉛晶體就可以依附靠近小晶體的溶解而長大.有人提出與上述完全不同的觀點(diǎn),認(rèn)為不可逆硫酸鹽化常常與電解液中存在大量表面活性物質(zhì)有關(guān),這些表面活性物質(zhì)作為雜質(zhì)存在.由于吸附減小了硫酸鉛的溶解度,充電時(shí)會(huì)使鉛離子還原的極限電流下降.表面活性物質(zhì)也會(huì)吸附在正極上,但它不至于引起不可逆硫酸鹽化,因?yàn)檎龢O在充電時(shí)進(jìn)行陽極氧化過程,其電勢(shì)足以破壞表面活性物質(zhì),使之被氧化為水和二氧化碳.防止負(fù)極不可逆硫酸鹽化最簡單的方法是,及時(shí)充電和不要過放電.蓄電池一旦發(fā)生了不可逆硫酸鹽化,如能及時(shí)處理尚能挽救.一般的處理方法是:將電解液的濃度調(diào)低(或用水代替硫酸),用比正常充電電流小一半或更低的電流進(jìn)行充電,然后放電,再充電......如此反復(fù)數(shù)次,達(dá)到應(yīng)有的容量以后,重新調(diào)整電解液濃度及液面高度. 若認(rèn)為吸附是造成硫酸鹽化的原因,則可以用高電流密度充電(達(dá)100mA./cm2).在這樣的電流密度下,負(fù)極可以達(dá)到很負(fù)的電勢(shì)值,這時(shí)遠(yuǎn)離零電荷點(diǎn),使 φ-φ(0)